低密度聚乙烯LDPE 沙特TASNEE LD 1925AS

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涂敷制品用ldpe树脂及其制备方法和应用

技术领域：

1.本发明涉及高粘合性能的涂敷制品技术领域，尤其涉及一种涂敷制品用ldpe树脂及其制备方法和应用。

背景技术：

2.涂覆级ldpe具有韧性好、粘合力强、成膜均匀、卫生性好等特点，广泛应用于食品、化工、纺织品等产品的外包装。随着国内包装业的发展，专用料的使用范围及用量将逐步扩大，市场需求量日益增加。

3.目前涂敷级ldpe的制备采用单一高压反应器，由于在涂敷过程中会有加入eva或者ema，一方面在涂敷高速淋膜的状态下，混合树脂不均匀会影响涂敷效果，另外，物理混合对于涂敷增强粘合性的效果差。

技术实现要素：

4.本发明在于克服背景技术中存在的涂敷制品用ldpe树脂在涂敷加工过程中粘合力差的问题，而提供一种涂敷制品用ldpe树脂，该涂敷制品用ldpe树脂，通过加入柔性单体低聚物参与反应，提高了制品的粘合力及剥离强度，完全满足纸塑制品需求。本发明还提供一种涂敷制品用ldpe树脂的制备方法和应用。

5.本发明解决其问题可通过如下技术方案来达到：一种涂敷制品用ldpe树脂，其原料各组分及配比按质量比如下：

6.预聚反应原料：预聚引发剂、柔性单体；预聚引发剂：柔性单体质量比为1：100-1：1000；

7.聚合反应原料：预聚反应产物、乙烯、聚合引发剂、链转移剂；

8.预聚反应产物：乙烯的质量比为1：10-1：500；

9.聚合引发剂：乙烯的质量比为1：500-1：5000；

10.链转移剂：乙烯的质量比为1：200-1：2000。

11.优选的，所述柔性单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、丁二烯、1、4-戊二烯、1、5-己二烯、1、6-庚二烯中的一种或者几种的组合，优选单一柔性单体自聚；所述预聚引发剂为二烷基过氧化物(roor

‘

)或者二酰基过氧化物(rcoooocr’)的一种或几种组合。

12.优选的，聚合引发剂为过氧酯(rcooor’)的一种或几种组合；所述链转移剂为烯烃、醛、酮、醇、饱和烃、醚中的一种。

13.优选的，所述预聚引发剂为二叔丁基过氧化物、过氧化二苯甲酰或两者组合；聚合引发剂为过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸酯、过氧化-3，5，5-三甲基己酸叔丁酯。

14.本发明还提供一种涂敷制品用ldpe树脂制备方法，包括以下步骤：

15.s1、首先在预聚釜中采用预聚引发剂将柔性单体引发自聚合，生产柔性单体低聚物；

16.s2、将生产的柔性单体低聚物与乙烯、聚合引发剂以及链转移剂同时加入以高压聚合条件运行的反应器，经聚合反应后得到终产物。

17.优选的，预聚釜中温度为50-200℃，优选80-150℃；预聚釜压力为5-100mpa，优选10-50mpa。

18.优选的，柔性单体低聚物的聚合度为50-800，优选100-400。

19.优选的，反应器各个区域中聚合温度为100-400℃，优选300-400℃；反应器各个区域中聚合压力为100-400mpa，优选150-300mpa。

20.优选的，高压聚合条件运行的反应器为管式反应器或者釜式反应器，或者两者的组合，优选单一管式工艺；制备的反应产物为基于乙烯的聚合物。

21.本发明还提供一种涂敷制品用ldpe树脂终产物在涂敷领域中的应用。

22.一种涂敷制品用ldpe树脂各组分的作用是，预聚引发剂引发柔性单体与乙烯初步聚合，进入反应器后柔性单体低聚物参与乙烯分子间及分子内链转移，促进柔性单体与乙烯形成大分子链段，提升共聚物极性性能，进而提高其与基材粘合性能。

23.本发明涂敷制品用ldpe树脂制备工艺中，首先在预聚釜中采用引发剂将柔性单体引发自聚合，生产柔性单体低聚物。然后生产的柔性单体低聚物与包含乙烯、引发剂以及链转移剂同时进入以高压聚合条件运行的反应器，制备反应产物。采用反应预聚制备的柔性单体低聚物能插入乙烯聚合片段，形成无定形弹性链段，提高涂敷制品的粘合力。

24.对于涂覆级ldpe树脂而言，工业上通过控制熔体质量流动速率(mfr)和密度控制产品性能。

25.mfr随温度的降低和压力的升高而降低。在大多数工业操作条件下用少量的链转移剂控制mfr，允许在工业范围内，提高反应器压力，同时保持一定的相对分子质量。此时，长、短链支化度降低，同时密度增加。在自由基聚合中，反应温度越高，则产品的转化率越高。因此，必须控制温度不要过高，过高则增加链转移反应，使相对分子质量增大，mfr下降；同时，高温下会产生大分子凝胶，使加工性能变差。

26.密度与支化度有关，密度随压力的增加而增加，随温度的提高而降低。长链支化度随温度的增加、转化率的提高而增加，随压力的增加而降低，通过改变不同类型反应器和操作条件，可得到不同长链支化度的产品。

27.但是剥离强度作为涂覆级ldpe树脂的重要参数之一，受mfr和密度的变化影响有限。一般来说，树脂的熔融指数(mi)越高，则其流动性越好，熔融薄膜的粘度越低，粘合力越大。树脂的熔融指数(mi)偏小，其分子量较大，则融合性比较差，不能与被涂布基材很好地粘合，致使剥离牢度有所下降。其次密度，树脂的密度越小，支链含量越高，表面越容易被活化，粘合力就越大，对剥离强度的提高也就越有利。但是上述两者的改变对于剥离强度的提升非常有限。

28.对于纸塑复合制品来说，涂膜与原纸之间的强度是很重要的，这就是“复合”的意义。所谓“剥离”形象的说就像宰杀牛羊时剥皮那样，把两个被粘的层互相剥开来。剥离力和拉伸力、剪切力都不同，它不同时施加于整个粘接面上，而是只加于一条线上。所以剥离强度的定义不是单位面积上所能承受的大应力，而是：使粘接件破坏时，单位宽度所能承受的大剥离力其单位是牛顿/米(n/m)。

29.本发明与上述背景技术相比较可具有如下有益效果：

30.本发明终产品经过t型模头挤出后与原纸复合，在其表面形成平整密封的膜形成涂敷制品，测试纸张与薄膜之间的剥离强度。通过本发明方法制备的涂敷制品用ldpe树脂，大大提高了制品的粘合性，与现有制备方法制备的ldpe树脂比，通过剥离性能的测试，剥离强度提高2倍以上。粘合性能提高后，薄膜不易脱落，纸塑复合制品使用效果更为优异。

具体实施方式：

31.下面结合实施例对本发明作进一步说明：

32.本发明终产品经过t型模头挤出后与原纸复合，在其表面形成平整密封的膜形成涂敷制品，测试纸张与薄膜之间的剥离强度。

33.纸塑复合加工试验条件.